鈦鋯礦物作為重要的非鐵金屬資源,廣泛應(yīng)用于航空航天、化工、涂料、電子等多個(gè)領(lǐng)域[1],鈦鋯資源在全球范圍內(nèi)分布不均,主要集中在澳大利亞、南非、加拿大等國家。中國作為世界上最大的鈦鋯礦產(chǎn)資源消費(fèi)國,鋯礦儲(chǔ)量約為50萬t,占全球總儲(chǔ)量的0.71%;鈦鐵礦全球占比32.86%,但主要為低品位難分選的釩鈦磁鐵礦,資源稟賦較差。國內(nèi)資源供給嚴(yán)重不足,大量依賴進(jìn)口,其中鋯對外依存度超過90%,鈦精礦對外依存度也超過60%[2]。鋯礦品位方面,全球主要的鋯礦資源國其鋯礦品位多在5%~10%,而中國則多小于1%,整體品位較低[3];中國鈦鐵礦平均品位一般為5%~10%,金紅石平均品位一般為1%~5%,遠(yuǎn)低于全球主要鈦礦資源國鈦礦品位[4]。
國外鈦鋯精選廠主流工藝技術(shù)為,粗選廠獲得的重礦物(HMC)直接烘干后通過干式滾筒磁選、電選分離出鈦精礦、鈦礦和白鈦石混合精礦、金紅石精礦以及非磁非導(dǎo)電性礦,非磁性非導(dǎo)電性礦物給入濕式重選分離出石英、藍(lán)晶石、十字石等較輕礦物,重選精礦脫水烘干后再經(jīng)過干式強(qiáng)磁選、電選獲得鋯英砂精礦。國內(nèi)鈦鋯精選廠通常采用濕式永磁中強(qiáng)磁磁選機(jī)分離出鈦粗精礦,鈦粗精礦烘干后給入干式磁選精選獲得鈦精礦,濕式磁選尾礦給入螺旋溜槽或搖床進(jìn)行重選獲得鋯中礦和金紅石中礦,鋯中礦和金紅石中礦烘干后, 分別進(jìn)入鋯英石干選系統(tǒng)和金紅石干選系統(tǒng)進(jìn)行精選,鋯英石干選系統(tǒng)和金紅石干選系統(tǒng)設(shè)備配置基本一樣,通常配置為一段中磁磁選,三段高壓滾筒電選,一段強(qiáng)磁磁選和一段板式靜電電選。
國外的精選技術(shù)存在烘干能耗高、干濕交替等問題,國內(nèi)精選廠濕選、干選工序基本都是間斷生產(chǎn),生產(chǎn)連續(xù)性差,物料轉(zhuǎn)運(yùn)成本高,濕選分離精度低,大量的干選中尾礦需要集中堆存再集中濕選后再干選。隨著鈦鋯資源礦物粒度逐漸變細(xì),礦物表面性質(zhì)越來越復(fù)雜,目前的精選技術(shù)存在的問題暴露更明顯,國內(nèi)外的精選技術(shù)分選精度、分選效率均受到嚴(yán)峻挑戰(zhàn),不僅精礦品位難于保證,精礦回收率也不高。因此針對鈦鋯精選廠存在的問題,本研究從工藝、設(shè)備方面著手,開發(fā)出一套高效、環(huán)保的鈦鋯粗精礦精選工藝,提高鈦鋯粗精礦的選礦效率和產(chǎn)品質(zhì)量,降低能耗和環(huán)境影響,促進(jìn)鈦鋯行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
1、新工藝的提出與理論基礎(chǔ)
鈦鋯粗精礦精選主要是利用礦物粒度、密度、磁性、導(dǎo)電性等差異進(jìn)行分離[5],鈦鋯粗精礦中通常含有鈦鐵礦、金紅石、白鈦石、鋯英石、獨(dú)居石、石榴石、藍(lán)晶石、電氣石、十字石等多種礦物,成分復(fù)雜,多種礦物具有相近的密度、磁性,增大了分離提純的難度,而鈦鋯粗精礦分選效率及產(chǎn)品質(zhì)量主要由干選決定,制約干選的主要原因是電選,電選是金紅石和鋯英石提質(zhì)的重要技術(shù)手段[6],而影響電選分離的因素除了電選機(jī)自身性能外,還受到物料粒度、品位、礦物導(dǎo)電性差異的影響,其中礦物導(dǎo)電差異是決定金紅石和鋯英石能否有效分離并獲得合格精礦的關(guān)鍵,礦物導(dǎo)電性主要由自身性質(zhì)決定,但礦物表面性質(zhì)往往決定了導(dǎo)體與非導(dǎo)體分離提純效率。
通過對國內(nèi)多家鈦鋯精選廠生產(chǎn)工藝考察,生產(chǎn)技術(shù)指標(biāo)跟蹤,以及生產(chǎn)所用鈦鋯粗精礦組分的分析,提出了從裝備、工藝兩方面開展技術(shù)研究,生產(chǎn)裝備方面的技術(shù)路線為:優(yōu)化淘汰低效率設(shè)備,開發(fā)或引進(jìn)大處理量、高效率裝備;工藝技術(shù)方面技術(shù)路線為:深度清潔,強(qiáng)化濕選,增精加掃,提質(zhì)保收,減組降雜,創(chuàng)優(yōu)干選給料,提高干選分離提純效率,減少干濕交替。
2、精選工藝技術(shù)研究
2.1高效磁選設(shè)備應(yīng)用研究
鈦鋯砂礦礦物種類多,組分復(fù)雜,不同礦地同一種礦物磁性等性質(zhì)差異較大,國內(nèi)多數(shù)精選廠通常無穩(wěn)定單一的礦源,多為進(jìn)口不同國家不同礦地的鈦鋯粗精礦進(jìn)行生產(chǎn),在濕式磁選作業(yè)通常采用永磁磁選機(jī)來進(jìn)行鈦鐵礦的分離,由于永磁磁選機(jī)的局限性導(dǎo)致磁選作業(yè)很難適應(yīng)不同礦地礦石的選別,因此根據(jù)確定的“優(yōu)化淘汰低效率設(shè)備,開發(fā)或引進(jìn)大處理量,高效率裝備”的技術(shù)路線,開展了SLon立環(huán)脈動(dòng)高梯度磁選機(jī)在鈦鋯粗精礦精選廠的應(yīng)用研究。
2.1.1磁選工藝的優(yōu)劣勢分析
國內(nèi)外鈦鋯精選廠多采用永磁滾筒式中強(qiáng)磁磁選機(jī)進(jìn)行鈦鋯粗精礦中磁性礦物的初步分離,雖然永磁磁選機(jī)具有不需持續(xù)激磁,無功耗,其磁系不需能源和冷卻系統(tǒng),且結(jié)構(gòu)緊湊簡單,重量輕,占地面積少等優(yōu)點(diǎn)[7],但是其具有單位面積處理能力低,磁場強(qiáng)度不可調(diào),適應(yīng)性低等缺點(diǎn),在鈦鋯砂礦中,不同礦地同一礦物的磁性往往差異較大,采用永磁磁選機(jī)很難適應(yīng)不同礦地磁性物的有效分離,國內(nèi)鈦鋯精選廠大多數(shù)都是進(jìn)口不同國家,不同礦地的粗精礦進(jìn)行加工,傳統(tǒng)設(shè)備難以適應(yīng)不同礦源的分選需求,會(huì)出現(xiàn)磁選分離效果差,磁性礦物分離不徹底,對重選、電選等作業(yè)造成影響,從而導(dǎo)致鈦鋯精選廠處理能力小,分選效果差,生產(chǎn)效率低的情況,干式交替選別次數(shù)多,能耗高等問題。這些局限性嚴(yán)重制約了鈦鋯粗精礦選礦效率的進(jìn)一步提升。SLon立環(huán)脈動(dòng)高梯度磁選機(jī)具有處理能力大,富集比高,背景場強(qiáng)高,磁場可調(diào),精礦夾帶少,操作維護(hù)簡單,對給礦粒度、濃度和品位波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)[8-10],適用于國內(nèi)不同礦地磁性礦物磁性差異大的鈦鋯精選廠使用。
2.1.2磁選分離試驗(yàn)研究
對不同礦地的鈦鋯粗精礦開展Slon立環(huán)脈動(dòng)高梯度磁選機(jī)和永磁磁選機(jī)的對比試驗(yàn)研究,本次試驗(yàn)采用國內(nèi)主要鈦鋯精選廠使用的磁場強(qiáng)度為0.7T永磁磁選機(jī)進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)流程如圖1,對比試驗(yàn)結(jié)果見表1。
由表1可知,不同礦地鈦鐵礦磁性存在較大差異,永磁磁選機(jī)適應(yīng)性能差,而Slon立環(huán)脈動(dòng)高梯度磁選可根據(jù)礦石磁性進(jìn)行磁場強(qiáng)度的調(diào)整,從而獲得良好的磁性礦物回收效果。本研究通過一系列試驗(yàn),對SLon高梯度立環(huán)磁選工藝的多個(gè)操作參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化,包括磁場強(qiáng)度、磁選機(jī)的轉(zhuǎn)速、給礦濃度和給礦速率等。通過單因素和多因素實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),確定了最佳的工藝參數(shù)組合,以實(shí)現(xiàn)對鈦鋯毛砂中不同磁性礦物的高效分選。
2.2強(qiáng)力擦洗-脫泥-濕磁-重選聯(lián)合新工藝研究
2.2.1原礦性質(zhì)
原礦取自澳洲某海濱砂礦粗精礦,化學(xué)多元素分析結(jié)果見表2,原礦鈦物相分析結(jié)果見表3。
由表2可知,原礦中主要有價(jià)礦物為ZrO2、TiO2及稀土氧化物(REO);脈石礦物主要為SiO2,其次為Al2O3、Cr2O3、MgO和CaO。由表3可知,原礦中鈦礦主要以鈦鐵礦和金紅石為主。試驗(yàn)首先對礦砂進(jìn)行強(qiáng)力擦洗,以去除表面礦泥,隨后通過脫泥環(huán)節(jié)進(jìn)一步減少礦泥的干擾。經(jīng)過擦洗和脫泥后的礦砂,再進(jìn)入濕磁和重選流程,以提高鈦鋯礦物的回收率和精礦品位。
2.2.2擦洗試驗(yàn)
礦物的表面性質(zhì)對電選分離影響很大,在放大鏡下觀察,礦物表面緊密吸附有礦泥,尤其鋯英表面存在致密涂層。在鋯英石顆粒上出現(xiàn)的表面涂層主要由水合氧化鐵和氫氧化物(褐鐵礦)、粘土和膠體二氧化硅的混合物組成,這些混合涂層使不導(dǎo)電的鋯英石顆粒具有較強(qiáng)的導(dǎo)電性,從而降低了鋯英石顆粒與金紅石顆粒的導(dǎo)電性差異,增加了靜電分離的難度,降低靜電分離效率,為此開展清潔表面試驗(yàn),以消除礦泥及鋯英石表面涂層,為重選和電選的高效分離創(chuàng)造條件。消除礦泥及涂層可采用化學(xué)試劑處理法與物理擦洗法,由
于化學(xué)試劑存在腐蝕性及會(huì)對環(huán)境產(chǎn)生污染,試驗(yàn)選擇物理擦洗法處理目的礦物。進(jìn)行了不同固液比、攪拌速度、擦洗機(jī)類型等試驗(yàn),最終選用多面體擦洗機(jī),在固液比為2∶1,轉(zhuǎn)速300r/min,擦洗時(shí)間2h的條件下能獲得良好的擦洗效果。擦洗前的鋯英表面情況見圖2,擦洗后見圖3。
由圖2和圖3可以看出,擦洗前礦物表面清潔度差,擦洗后礦物表面清潔度好,鋯英石表面致密涂層明顯減少。
2.2.3濕式全流程試驗(yàn)
在確定好礦石表面處理工藝后,將擦洗后得到的試驗(yàn)樣品進(jìn)行磁選-重選聯(lián)合試驗(yàn),通過大量的試驗(yàn),獲得了良好的濕選指標(biāo),濕式全流程工藝流程見圖4,結(jié)果見表4。
由表4可知,通過濕選后,鈦精礦中TiO2含量為51.41%,回收率為74.64%,ZrO2含量為1.22%;鋯英石精礦1和鋯英石精礦2中ZrO2含量分別為62.45%和59.92%,回收率分別為63.51%和2.65%;金紅石精礦中TiO2含量為65.74%,回收率為4.14%。按照重選閉路經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算,鋯英石精礦中ZrO2的重選作業(yè)回收率可達(dá)到98.33%,金紅石精礦中TiO2重選作業(yè)回收率達(dá)到50.69%。
2.3聯(lián)合新工藝工業(yè)應(yīng)用研究
廣東某鈦鋯精選廠濕選一直采用:“螺旋洗礦機(jī)-永磁磁選-搖床”組成的濕選系統(tǒng)進(jìn)行生產(chǎn),生產(chǎn)過程中存在擦洗強(qiáng)度低,礦物表面清潔差,鈦鐵礦磁選選不凈、搖床分帶不清,搖床精礦、搖床中礦品位不高,處理能力低等問題,將“強(qiáng)力擦洗-脫泥-濕磁-重選聯(lián)合”新工藝應(yīng)用于生產(chǎn),取得了良好指標(biāo)。原工藝流程見圖5,新工藝流程見圖6,新舊工藝生產(chǎn)指標(biāo)對比見表5。
由表5可知,與舊工藝相比,新工藝的處理量提高了1.52倍,鈦精礦TiO2品位提高了3.79%,由47.44%增加至51.23%,回收率提高了15.83%,由54.08%提高至69.91%;鋯英石精礦ZrO2品位提高了9.48%,由52.16%增加至61.64%,回收率提高了12.51%,由72.77%增加至85.28%,鋯英石精礦中TiO2含量由17.46%降至7.59%;金紅石精礦TiO2品位提高了11.75%,由51.62%增加至63.37%,金紅石精礦中ZrO2含量由14.69%降至12.11%。采用新工藝,精礦產(chǎn)品品位均得到提高,提前分離出與鋯英石密度更接近的鈦鐵礦,減少重選給料組分及給料量,提高重選效率,為鋯英石與金紅石創(chuàng)造良好的分離條件,有效提高干選分選效率并降低能耗。
3、結(jié)語
1)根據(jù)鈦鋯粗精礦精選廠普遍存在的問題,從磁選設(shè)備與處理工藝兩方面開展了研究。磁選設(shè)備方面,用SLon立環(huán)脈動(dòng)高梯度磁選機(jī)取代了永磁滾筒強(qiáng)磁磁選機(jī);工藝方面,研發(fā)了“強(qiáng)力擦洗-脫泥-濕式磁選-重選”聯(lián)合新工藝技術(shù),并成功應(yīng)用于生產(chǎn)上,取得了良好的技術(shù)指標(biāo);
2)采用聯(lián)合新工藝,鈦精礦、鋯英石及金紅石精礦產(chǎn)品品位均得到提高,并提前分離出與鋯英石密度更接近的鈦鐵礦,減少了重選給料組分及給料量,提高了重選效率,為鋯英石與金紅石創(chuàng)造了良好的分離條件,有效提高了干選分選效率并降低能耗;
3)金紅石精礦中的ZrO2含量降低了2.58%,金江石與鋯英石兩者分離是試驗(yàn)難點(diǎn),仍需深入研究。
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